1996年开始涉及政界。
1997年以92.3%的惊异票数成为国会议员。
1998年任国会财政预算长。
1999年被任命为政府副总理，主管能源部门的工作。
1999年退出村社党议会党团，成立了名为「祖国」的新党团。
2001年2月，检察院以俄罗斯产天然煤气走私、行贿和偷漏税等罪名对季莫申科提出起诉。随后被解除副总理职务。
2002年第三次当选议员。
2004年9月底，俄罗斯军事检察官办公室指控季莫申科在任“统一能源公司”总裁期间向俄国防部官员行贿，从俄罗斯走私天然气30亿立方米，非法获利8000万美元。为此，季莫申科及其家人的名字都出现在国际刑警组织的通缉名单中。
2005年1月24日，担任乌克兰政府临时总理。
2006年3月，开始对总理进行新的竞选。
2007年12月18日，出任乌克兰政府总理。
