德国和世界对于默克尔的当选都有些准备不足，这个在两德统一之后才走上政治道路的物理学博士让所有人都觉得有些陌生和“捉摸不定”，因为她是欧洲大国10多年来继法国前总理埃迪特·克勒松之后的首位女性领导人。默克尔刚刚登上总理宝座时，许多人只把她看做是个“过渡性人物”，认为她最多只能在总理位子上待半年。但她一上任就出手不凡，不仅化解了诸多国内国际难题，而且在世界上掀起了一股“默克尔旋风”，成为欧洲一颗冉冉升起的政治明星。
就在联邦议会选举尘埃落定的第二天，默克尔就闪电般开始出国进行国事访问，在欧洲掀起了一阵令人眼花缭乱的“女性外交旋风”。她出访的第一站是法国巴黎；当天下午，她又乘专机到布鲁塞尔，直接来到北约总部与北约秘书长会面。在欧盟峰会上，她麻利地调停了英法矛盾，因而化解了欧盟因财务问题而出现的分裂危机，这一成绩一时让德国和世界惊喜不已。接下来，她马不停蹄地访问了英国、西班牙。默克尔通过欧洲之行，展示了她作为德国女总理的新形象，显示了她的外交天才，在国际舞台上赢得了头彩。
默克尔就职一个月时，便遇到了一系列棘手的问题，但凭借高超的外交和政治手腕，这些难题在她手里被一一化解。2005年11月29日，德国一名女考古学家在伊拉克被劫持，劫持者威胁，除非德国政府停止同美国支持的伊拉克政府合作，否则将杀死这位妇女。默克尔临危不乱，她一方面严厉谴责绑架事件，要求立即释放人质，另一方面迅速成立特别危机处理小组。经过一番努力后，女考古学家最终从绑架者手上解脱。人质危机的顺利解决，默克尔一出手就漂亮地得了个高分。
2005年12月，欧洲联盟召开成员国峰会，主要讨论的是欧盟今后的财务问题。英法间矛盾重重，英国坚决要求欧盟每年继续给英国一定比例的退返款，各个成员国纷纷对英国表示不满，欧盟出现了从未有过的分裂危机；法国也不同意英国提出的节约欧盟经费计划，更不同意减少给欧盟各国农业补贴的做法。新进入欧盟的东欧国家则眼巴巴地等待欧盟给他们基础建设的财政援助，每个国家都有自己的一本账。默克尔走马灯似的穿梭于英法和其他国家之间，寻找折中办法。三下五除二，仅仅用了短短两天时间，她竟然说服了英国时任首相布莱尔让步。这一下子解开了欧盟的死结，欧盟内部皆大欢喜。会议一结束，欧洲各大报纸是一片赞美声，英国《晚报》曾把英法矛盾形容为欧盟“口袋里的蝎子”，德国一家周刊因此幽默地评价：“默克尔就是这样把蝎子驯服的。”连只会挑毛病、很少说好话的德国《明镜》周刊，也在国际网上公开表扬默克尔，提名她为2005年“全欧风云人物”。
2006年5月，默克尔作为德国总理首度造访了中国。
在默克尔领导的大联合政府执政前期，政府增加科研开发投入，简化税法，提高社会福利，改革德国的医疗保险体制，使德国低迷多年的经济开始出现复苏迹象，失业人数减少，各项改革措施稳步推进。2007年金融危机的爆发，迫使德国大联合政府将工作重点转移到挽救大银行和刺激经济上。联邦政府制定的各种救市措施，如经济刺激计划、银行拯救计划、限制银行高管薪酬的规定等为扭转德国经济颓势起了积极作用。
2006年8月31日，美国《福布斯》杂志连续第3年推出“全球最有影响力的100名女性”排行榜，沉稳干练的德国总理、“铁娘子”默克尔第一次荣登榜首，取代美国时任国务卿赖斯成为全球最有权势的女性。
2008年《福布斯》全球最有影响力百位女性排行榜上前10名的女强人大多数是企业主管，政界人物只有默克尔及排名第7位的美国国务卿赖斯。
迄今为止，默克尔经历过两次婚姻。第一次结婚是在1977年，丈夫名叫乌利希·默克尔，她也由于这次婚姻随夫姓有了“默克尔”之名。在研究所工作的那段时间，默克尔对政治的兴趣越来越浓厚，而她的丈夫却喜欢宁静的生活。由于二人的生活情趣差异太大，1982年，维持了5年的婚姻走到了尽头。离婚时，默克尔为了洗衣机的归属问题不依不饶，但让乌利希感到困惑的是，默克尔最后不仅留下了洗衣机，还留下了他的姓——默克尔。默克尔事后回忆说：“我们当时结婚，因为所有的人都结婚。今天听起来这话有点可笑，但婚姻对我来说始终是神圣的。”
默克尔的现任丈夫是她在科学院物理化学研究所结识的化学教授约阿希姆·绍尔。绍尔比默克尔大5岁，在研究量子化学领域享有盛誉。他俩同居17年后，才在1998年结为伉俪。他们有两个成年的儿子，但都是绍尔的前妻所生。默克尔没有自己的孩子，她说：“我并不是不要孩子，只是没成功。从政时我已经35岁，也就不再提要孩子的事了。”
默克尔同绍尔结婚以来，过着一种互不干涉的生活。默克尔与柏林政界的女活动家们很聊得来，很快就成为了叱咤德国政坛的人物，而绍尔继续专注于他的化学研究，对政治充耳不闻。尽管如此，夫妇两人仍配合得非常默契，外界能看见他俩公开露面的机会，大多是在一年一度的拜罗伊特音乐节，默克尔会偕同丈夫一起参加。有时，人们也见到他们夫妻俩在柏林市中心的博夏特饭馆相会。这是家以煎肉排为招牌菜的餐馆，不少知名人士经常光顾。两人相聚时，多是默克尔滔滔不绝地讲，绍尔默不作声地倾听。有时周末，夫妇俩则喜欢去他们在默克尔儿时的故乡滕普林的寓所度假。在那里，默克尔做饭，丈夫讲述他的科研故事，这是他们二人世界最愉快的时光。
在默克尔的个人主页上，默克尔描述了自己对于田园生活的向往：周六的晚上，为丈夫做一顿传统的德式晚餐——土豆汤、煎肉排或者鲱鱼；跟丈夫在滕普林散步或者做做园艺、听听古典音乐、欣赏足球、田园生活。德国女总理描述了一个经典的“德国梦”。她写道，“在乡间，我感到格外的惬意”。
初涉政坛时的默克尔面对镜头从来不化妆。作为一个女人，她一年才穿一次裙子。而自从她寸土不让地为自己争取统领德国这个传统保守的男权社会的机会开始，她改变了日常被公众和媒体嘲笑的中性穿着和发型。在一次音乐会上，默克尔身着一袭杏红色真丝长裙，光芒夺目，备受称赞。
默克尔曾在接受媒体采访时提到自己与美国前第一夫人、时任联邦参议员希拉里·克林顿的相似之处。她说，当她翻阅希拉里的回忆录《亲历历史》时，发现她们两人之间有着“有趣的”相似之处，例如，媒体都曾高度关注她们发型的改变。默克尔说：“《亲历历史》使我想起我的外形也曾引起许多讨论。”
自决定竞选总理以来，一向自嘲缺乏魅力的默克尔几乎与希拉里作出了同样多的改变。同时，她们的改变也都受到了媒体的广泛关注。
默克尔唯一喜欢亲自参与的“体育运动”是快步走，她长年借此放松自己；她最喜欢观看的体育运动无疑是足球。她的外交政策如同德国队务实的打法——积极跑动，主动卡位，争取破门。
对德国民众来说，选择这样一位具有科学家踏实作风的领导来统治一个具有认真行事品格的国度是一个不错的选择。
2008年，德国新的大选年迎来了倒计时。为了给次年的竞选造势，默克尔这回使出了“杀手锏”——在宣传海报中，一向严谨低调的默克尔竟酥胸半露，她偕同德国基督教民主联盟党的一名穿上超低胸的晚礼服的女党员并列出镜，并附以让人遐想无限的竞选豪言：“我们还可以奉献更多”。
用默克尔的酥胸作为宣传噱头自然获得了巨大的轰动效应，这不仅因为默克尔重要的政治家身份，还因为这位既无美丽面容也无迷人曲线的“欧洲大妈”已经让人习惯了她一贯保守的中性衣着和鲜有夸张表情的冷峻面庞。以至于2008年4月她在挪威奥斯陆国家歌剧院首场演出开幕礼上蔚为壮观的低胸造型一出炉便成为经典，在几年间被反复炒作。
这种出格的装扮惹起了媒体一片哗然，可默克尔却以她一如既往的冷静淡淡地回应道：“很简单，因为德国总理是女性”。
2009年大选默克尔主打“女性牌”。她从政后从不主动对外公开自己的私人生活，但随着德国大选进入最后关头，为拉选票，谋求连任的默克尔打破禁忌，首次向媒体公开其从总理府下班后如何居家过日子，大打“亲民牌”。她在接受媒体采访时说，每周五，自己一般都会列好超市购物清单交给丈夫外出采买，有时她本人也会去超市。在选购时她“会感觉到人们在看她”，有时一些顾客会很热情地主动帮忙选购。不过，默克尔称她更喜欢单独逛超市，不受打扰。她说：“我很感激这些帮忙出主意的顾客，但有时我更喜欢一个人选购。”
默克尔在接受采访时表示：“值此60年来最严重危机之际，是时候为经济增长注入新动力。”此话无疑给了选民无限的想象力，显示出她对于连任志在必得。
2009年9月27日，德国第17届联邦议院选举正式开始。全德共有28个政党登记参选，角逐近600个席位。虽然至多三分之一受访选民尚未决定支持哪个政党，但选前多项民调显示，仅联盟党、社民党、自民党、绿党和左翼党五大政党能通过最低得票率5%这道门槛。当时的最新民意调查显示，以现任总理默克尔为首的由基督教民主联盟和基督教社会联盟组成的联盟党将再次赢得最多议席，默克尔连任几无悬念。
经历了一场被称为“沉闷和没有悬念”的大选之后，9月28日凌晨，媒体公布，现任总理默克尔率领的基民盟赢得约33%的选票，偏左的社会民主党赢得约22%的选票，亲商界的自由民主党赢得约15%的选票。这意味着默克尔顺利地又一次当选为德国总理，未来四年继续执掌德国，并与自由民主党组成偏右的执政联盟。
默克尔的主要竞争对手社民党总理候选人施泰因迈尔在选举后发表讲话，承认大选失败和社民党将沦为在野党。
在第一个任期里，默克尔给人的印象就是一个穿着打扮很传统，甚至有一点土气，行为中规中矩、四平八稳的女政治家。然而，这样一位“沉闷”的“科尔的小女孩”在德国却拥有极高的人气。60%的支持率让默尔克成为二战以来德国最受欢迎的领导人，也让她的很多竞争者望尘莫及。
有识之士对默克尔的顺利连任毫不奇怪，他们看到，今天的德国已经高度稳定，在没有遭遇重大危机威胁的情况下，德国人不愿意看到国家政策贸然转向，他们希望国家持续发展；默克尔的务实作风恰好符合今天德国在世界舞台上的诉求，既不跟着美国跑，也要和俄罗斯、中国等国家保持一定的距离。显然，务实认真、物理学学者出身的默克尔成了他们最好的选择。
春风得意的“铁娘子”向选民振臂高呼，表示自己一定将把德国变得更好，自己的强硬作风不改如初。在新任期初始，获得连任的默克尔政府的一系列强硬干预措施令人侧目，先是宣布计划向阿富汗增兵500人，紧接着又声称如果伊朗在核问题上不转变态度，德国将对伊朗实施“全面制裁”。这一强硬的姿态与上一年年底德国大选中的低胸宣传照相映成趣，让世人见识了她的两面性和立体人格。
